Cyanide, dh Blausäure und ihre Salze, sind weit entfernt von den stärksten Giften der Natur. Sie sind jedoch definitiv die berühmtesten und vielleicht die am häufigsten in Büchern und Filmen verwendeten.
Die Geschichte der Cyanide lässt sich fast aus den ersten schriftlichen Quellen, die uns überliefert sind, sicher nachvollziehen. Die alten Ägypter verwendeten zum Beispiel Pfirsichsamen, um eine tödliche Essenz zu erhalten, die in den im Louvre ausgestellten Papyri einfach "Pfirsich" genannt wird.
Tödliche Pfirsichfusion
Pfirsich gehört wie zweieinhalbhundert andere Pflanzen, darunter Mandeln, Kirschen, Süßkirschen und Pflaumen, zur Pflaumengattung. Die Samen der Früchte dieser Pflanzen enthalten die Substanz Amygdalin - ein Glykosid, das das Konzept der "letalen Synthese" perfekt veranschaulicht. Dieser Begriff ist nicht ganz richtig, es wäre richtiger, das Phänomen "tödlicher Stoffwechsel" zu nennen: In seinem Verlauf wird eine harmlose (und manchmal sogar nützliche) Verbindung durch Enzyme und andere Substanzen zu einem starken Gift abgebaut. Im Magen wird Amygdalin hydrolysiert und ein Glucosemolekül wird von seinem Molekül abgespalten - Prunazin wird gebildet (ein Teil davon ist anfänglich in den Samen von Beeren und Früchten enthalten). Ferner sind Enzymsysteme (Prunazin-β-Glucosidase) in der Arbeit enthalten, die die letzte verbleibende Glucose "abbeißen",Danach verbleibt die Mandelonitrilverbindung vom ursprünglichen Molekül. Tatsächlich handelt es sich um eine Metaverbindung, die manchmal zu einem einzigen Molekül zusammenklebt und dann wieder in ihre Bestandteile zerfällt - Benzaldehyd (ein schwaches Gift mit einer halbtödlichen Dosis, dh einer Dosis, die den Tod der Hälfte der Mitglieder der Testgruppe verursacht, DL50 - 1,3 g / kg Rattenkörpergewicht). und Blausäure (DL50 - 3,7 mg / kg Rattenkörpergewicht). Es sind diese beiden Substanzen im Paar, die den charakteristischen Geruch von Bittermandeln liefern. Es sind diese beiden Substanzen im Paar, die den charakteristischen Geruch von Bittermandeln liefern. Es sind diese beiden Substanzen im Paar, die den charakteristischen Geruch von Bittermandeln liefern.
In der medizinischen Literatur gibt es keine bestätigten Todesfälle nach dem Verzehr von Pfirsich- oder Aprikosenkernen, obwohl Vergiftungsfälle beschrieben wurden, die einen Krankenhausaufenthalt erforderten. Und dafür gibt es eine ziemlich einfache Erklärung: Für die Bildung von Gift werden nur rohe Knochen benötigt, und Sie werden nicht viel davon essen. Warum roh? Damit Amygdalin zu Blausäure wird, werden Enzyme benötigt und unter Einwirkung hoher Temperaturen (Sonnenlicht, Kochen, Braten) denaturiert. So sind Kompotte, Konserven und "glühende" Knochen absolut sicher. Rein theoretisch ist eine Vergiftung mit einer Tinktur auf frischen Kirschen oder Aprikosen möglich, da in diesem Fall keine denaturierenden Faktoren vorliegen. Es kommt jedoch ein anderer Mechanismus zur Neutralisierung der resultierenden Blausäure ins Spiel, der am Ende des Artikels beschrieben wird.
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Militärischer Hintergrund
Die Wirksamkeit von Cyanid zur gezielten Beseitigung des Feindes winkte das Militär zu jeder Zeit. Experimente in großem Maßstab wurden jedoch erst zu Beginn des 20. Jahrhunderts möglich, als Methoden zur Herstellung von Cyanid in industriellen Mengen entwickelt wurden.
Am 1. Juli 1916 setzten die Franzosen in den Schlachten nahe der Somme erstmals Cyanwasserstoff gegen deutsche Truppen ein. Der Angriff schlug jedoch fehl: HCN-Dämpfe waren leichter als Luft und verdampften schnell bei hohen Temperaturen, sodass der „Chlor“-Trick mit einer bedrohlichen Wolke, die sich über den Boden ausbreitete, nicht wiederholt werden konnte. Versuche, Cyanwasserstoff mit Arsentrichlorid, Zinnchlorid und Chloroform schwerer zu machen, waren erfolglos, so dass die Verwendung von Cyaniden vergessen werden musste. Genauer gesagt, verschieben - bis zum Zweiten Weltkrieg.
Die deutsche Schule für Chemie und die chemische Industrie zu Beginn des 20. Jahrhunderts waren unübertroffen. Herausragende Wissenschaftler, darunter der Nobelpreisträger von 1918, Fritz Haber, arbeiteten für das Wohl des Landes. Unter seiner Leitung modifizierte ein Forscherteam der neu gegründeten Deutschen Schädlingsbekämpfungsgesellschaft (Degesch) Blausäure, die seit dem späten 19. Jahrhundert als Begasungsmittel eingesetzt wurde. Um die Flüchtigkeit der Verbindung zu verringern, verwendeten deutsche Chemiker ein Adsorbens. Vor der Verwendung mussten die Pellets in Wasser getaucht werden, um das angesammelte Insektizid freizusetzen. Das Produkt wurde "Cyclone" genannt. 1922 wurde Degesch von der Firma Degussa als alleiniger Eigentümer übernommen. 1926 wurde für eine Gruppe von Entwicklern ein Patent für die zweite, sehr erfolgreiche Version des Insektizids - "Cyclone B" - angemeldet, die sich durch ein stärkeres Sorptionsmittel auszeichnete.das Vorhandensein eines Stabilisators sowie eines Reizmittels, das die Augen reizt - um eine versehentliche Vergiftung zu vermeiden.
Inzwischen fördert Haber seit dem Ersten Weltkrieg aktiv die Idee chemischer Waffen, und viele seiner Entwicklungen waren von rein militärischer Bedeutung. "Wenn Soldaten in einem Krieg sterben, was ist dann der Unterschied - von was genau", sagte er. Habers wissenschaftliche und geschäftliche Karriere ging zuversichtlich bergauf, und er glaubte naiv, dass seine Dienste für Deutschland ihn längst zu einem vollwertigen Deutschen gemacht hatten. Für die aufstrebenden Nazis war er jedoch hauptsächlich Jude. Haber begann in anderen Ländern nach Arbeit zu suchen, aber trotz all seiner wissenschaftlichen Errungenschaften haben ihm viele Wissenschaftler die Entwicklung chemischer Waffen nicht vergeben. Trotzdem gingen Haber und seine Familie 1933 nach Frankreich, dann nach Spanien, dann in die Schweiz, wo er im Januar 1934 starb. Zum Glück hatte er keine Zeit zu sehen, zu welchen Zwecken die Nazis den Zyklon B benutzten.
Funktionsweise
Blausäuredämpfe sind beim Einatmen als Gift nicht sehr wirksam, aber bei Einnahme betragen DL50-Salze nur 2,5 mg / kg Körpergewicht (für Kaliumcyanid). Cyanide blockieren die letzte Stufe des Transfers von Protonen und Elektronen durch die Atmungsenzymkette von oxidierbaren Substraten zu Sauerstoff, dh sie stoppen die Zellatmung. Dieser Vorgang ist nicht schnell - Minuten auch bei extrem hohen Dosen. Aber das Kino, das die schnelle Wirkung von Cyaniden zeigt, lügt nicht: Die erste Phase der Vergiftung - Bewusstlosigkeit - kommt wirklich nach wenigen Sekunden. Die Qual dauert noch einige Minuten - Krämpfe, Anstieg und Abfall des Blutdrucks und erst dann kommt es zu einer Unterbrechung der Atmung und der Herzaktivität.
Bei niedrigeren Dosen können Sie sogar mehrere Vergiftungsperioden verfolgen. Erstens ein bitterer Geschmack und ein brennendes Gefühl im Mund, Speichelfluss, Übelkeit, Kopfschmerzen, schnelles Atmen, beeinträchtigte Bewegungskoordination, zunehmende Schwäche. Später kommt es zu einer qualvollen Kurzatmigkeit, da das Gewebe nicht genügend Sauerstoff enthält. Das Gehirn gibt daher den Befehl, die Atmung zu erhöhen und zu vertiefen (dies ist ein sehr charakteristisches Symptom). Allmählich wird die Atmung unterdrückt, ein weiteres charakteristisches Symptom tritt auf - ein kurzes Einatmen und ein sehr langes Ausatmen. Der Puls wird seltener, der Druck sinkt, die Pupillen dehnen sich aus, die Haut und die Schleimhäute werden rosa und nicht blau oder blass wie in anderen Fällen von Hypoxie. Wenn die Dosis nicht tödlich ist, ist das alles, nach einigen Stunden verschwinden die Symptome. Andernfalls kommt es zu Bewusstseinsverlust und Krampfanfällen, und dann tritt eine Arrhythmie auf, ein Herzstillstand ist möglich. Manchmal entwickeln sich Lähmungen und ein längeres (bis zu mehreren Tagen) Koma.
Vergiftet - Gift
Cyanide haben eine sehr hohe Affinität zu Eisen (III), weshalb sie in die Zellen zu den Atmungsenzymen gelangen. Die Idee eines Giftköders lag also in der Luft. Es wurde erstmals 1929 von den rumänischen Forschern Mladoveanu und Gheorghiu implementiert, die den Hund zuerst mit einer tödlichen Dosis Cyanid vergifteten und ihn dann mit intravenösem Natriumnitrit retteten. Dieses Nahrungsergänzungsmittel E250 wird von allen und jedem diffamiert, aber das Tier hat übrigens überlebt: Natriumnitrit bildet in Verbindung mit Hämoglobin Methämoglobin, das Cyanide im Blut besser „picken“als Atmungsenzyme, die noch eindringen müssen Zellen.
Nitrite oxidieren Hämoglobin sehr schnell, so dass eines der wirksamsten Gegenmittel (Gegenmittel) - Amylnitrit, Isoamylether der salpetrigen Säure - einfach aus einem Wattestäbchen wie Ammoniak einatmet. Später wurde festgestellt, dass Methämoglobin nicht nur die im Blut zirkulierenden Cyanidionen bindet, sondern auch die von ihnen "geschlossenen" Atmungsenzyme freischaltet. Die Gruppe der Methämoglobinbildner umfasst, obwohl bereits langsamer, auch den Farbstoff Methylenblau (bekannt als "blau").
Die Münze hat auch einen Nachteil: Bei intravenöser Verabreichung werden Nitrite selbst zu Giften. So ist es möglich, das Blut mit Methämoglobin nur unter strenger Kontrolle seines Gehalts zu sättigen, nicht mehr als 25-30% der Gesamtmasse des Hämoglobins. Es gibt noch eine Nuance: Die Bindungsreaktion ist reversibel, dh nach einer Weile zerfällt der gebildete Komplex und Cyanidionen strömen in die Zellen zu ihren traditionellen Zielen. Wir brauchen also eine andere Verteidigungslinie, die zum Beispiel Kobaltverbindungen (Kobaltsalz von Ethylendiamintetraessigsäure, Hydroxycobalamin - eines der B12-Vitamine) sowie das Antikoagulans Heparin, Beta-Hydroxyethylmethylenamin, Hydrochinon, Natriumthiosulfat verwendet.
Rasputins Kasus
Das interessanteste Gegenmittel ist jedoch viel einfacher und zugänglicher. Bereits im späten 19. Jahrhundert stellten Chemiker fest, dass Cyanide bei der Wechselwirkung mit Zucker in ungiftige Verbindungen umgewandelt werden (dies geschieht besonders effektiv in Lösung). Der Mechanismus dieses Phänomens im Jahr 1915 wurde von den deutschen Wissenschaftlern Rupp und Golze erklärt: Cyanide, die mit Substanzen reagieren, die eine Aldehydgruppe enthalten, bilden Cyanhydrine. Solche Gruppen sind in Glucose zu finden, und das am Anfang des Artikels erwähnte Amygdalin ist im wesentlichen durch Glucose neutralisiertes Cyanid.
Wenn Prinz Jussupow oder einer der Verschwörer, die sich ihm anschlossen - Purischkewitsch oder Großherzog Dmitri Pawlowitsch - davon wüssten, würden sie nicht damit beginnen, Kuchen (wo Saccharose bereits zu Glukose hydrolysiert war) und Wein (wo auch Glukose verfügbar ist) zu füllen behandelt Grigory Rasputin, Kaliumcyanid. Es wird jedoch angenommen, dass er überhaupt nicht verfolgt wurde, und die Geschichte des Giftes schien die Untersuchung zu verwirren. Im Magen des "königlichen Freundes" wurde kein Gift gefunden, aber das hat nichts zu bedeuten - niemand suchte dort nach Cyanhydrinen.
Glukose hat ihre Vorteile: Zum Beispiel kann sie Hämoglobin wiederherstellen. Dies erweist sich als sehr nützlich, um die abgelösten Cyanidionen bei Verwendung von Nitriten und anderen "giftigen Gegenmitteln" "aufzunehmen". Es gibt sogar ein fertiges Präparat, "Chromosmon" - eine 1% ige Lösung von Methylenblau in einer 25% igen Glucoselösung. Es gibt aber auch ärgerliche Nachteile. Erstens werden Cyanhydrine langsam gebildet, viel langsamer als Methämoglobin. Zweitens werden sie nur im Blut und erst gebildet, bevor das Gift in die Zellen zu den Atmungsenzymen gelangt. Darüber hinaus funktioniert der Verzehr von Cyanid-Kalium mit einem Stück Zucker nicht: Saccharose reagiert nicht direkt mit Cyaniden, sondern muss zunächst mit Fructose in Glucose zerfallen. Wenn Sie also Angst vor einer Cyanidvergiftung haben, ist es besser, eine Ampulle Amylnitrit mitzunehmen - zerdrücken Sie sie in einem Taschentuch und atmen Sie 10-15 Sekunden lang. Und dann können Sie einen Krankenwagen rufen und sich beschweren, dass Sie mit Zyanid vergiftet wurden. Ärzte werden überrascht sein!
Der Autor des Artikels ist Toxikologe und wissenschaftlicher Herausgeber der Zeitschrift "Russian Pharmacies".
Alexey Vodovozov
